GAHagemannsKollegium_1909-1918

KEMISKE REAKTIONERS TEORI

2 5

Kendes altsaa U som Temperaturfunktion, kan Integrationen udføres og Affiniteten beregnes ved alle Temperaturer, naar man blot ved en enkelt Affinitetsmaaling, har bestemt Værdien for Integrationskonstanten ,/. Da U kan maales direkte kalorimetrisk, er det følgelig muligt at forudsige de rea- gerende Slolleis Digevægtskoncentrationer ved en hvilkensomhelst Proces og ved alle Temperaturer alene paa Grundlag af termiske Data og Kendskab til een Konstant. Ophavsmanden til det næste vigtige Fremskridt paa Teoriens Omraade blev Nernst, der i 1906 opstillede sit »Varmeteorem«: efter hvilken Konstanten ./ i Ligning (2) bliver lig med 0, naar det drejer sig om kondenserede Systemer. Herved overflødiggøres den direkte Affini­ tetsmaaling; det maksimale *\rbejde lader sig beregne ud fra termiske Op­ givelser alene. Disse betydelige og grundlæggende Arbejder betegner dog kun det første Stadium. Selv detfuldstændigste Kendskab tilAffiniteten ved en[Proces tillader kun atforudsige noget omden Ligevægtstilstand,der ernaaet, naar Processen er færdig. Man kan f. Eks. beregne, at luftformig Ilt og Brint i Rumfangstorholdet 1 : 2 ved almindelig Temperatur kun er i Ligevægt med hinanden, naar der samtidig er mange Millioner Gange saa meget Vanddamp til Stede. Ikke desto mindre kan Ilt og Brint blandes paa vilkaarlig Maade, uden at Systemet tilsyneladende tilstræber denne beregnede Ligevægt. Affini- tetsteorien siger intet om, hvorvidt en Reaktionsligevægt indstiller sig inden­ for rimelige Tidsrum; den taler ikke om Reaktionshastigheden. Det maa da være Opgaven at faa Teorien fuldstændiggjort derhen, at man paa Forhaand kan sige noget om en Reaktions Hastighed under givne Omstændigheder. Dette vilde have betydelig Interesse for den kemiske Tek­ nik, hvor man jo netop ofte møjsommeligt og med stor Bekostning maa eksperimentere sig til de Omstændigheder, der er de gunstigste. I en saa vigtig Proces som Kvælstoffets Brintning til NH3 foreligger der et Tilfælde, hvor Reaktionshastigheden ved lavere Temperaturer er for ringe til, at Processen kan udnyttes i Praksis, medens omvendt Reaktionsligevægten ved højere Temperaturer er til Ugunst for NH S, eftersom Brintningsprocessen er eksoterm. I et saadant Tilfælde, hvor der ved Valget af Reaktionstemperaturen skal træffes et Kompromis mellem disse to Faktorers Indflydelse, vilde et mere indgaaende teoretisk Kendskab være nyttigt. Eller man kan tænke paa en Reaktion med saa store tekniske Muligheder som Dannelsen af Butadien (Udgangsprodukt ved Kautschjuksyntesen) ved direkte Forening af Acetylen og Æthylen. Hidtil er denne Proces kun blevet realiseret ved at lede Luft­ blandingen gennem glødende Rør, og herved dannes der samtidig betydelige Mængder af andre Reaktionsprodukter. Det er vel næsten overflødigt at fremhæve, hvilken overordentlig Betydning det vilde have, om man paa Forhaand var i Stand til at angive de Omstændigheder, der paa den gunstigst r d A r d u n I ™ dT = J ™ (jr = (3 )