FinsenInstitutet

for langsomt indstillelige Ligevægte og uberegnelige Adsorptionsfænomener. Ved Titrering i Acetone eller Benzol-Alkoholblandinger (Henriques) kan disse Fænomener ofte beherskes, saa praktiske Maalinger kan udføres. Ved Redoxtitreringer af anden Art er det tit vanskeligt at faa præsise Po­ tentialindstillinger, og Normalpotentialerne kan i mange Tilfælde ikke angives med 10 mV, ja selv 100 mV Nøjagtighed; dertil kommer, at Potentialind- stfllingen kan være saa langsom, at Titrigrafi bliver umulig at udføre med automatisk Registrering; Udfældningsulemper gælder her som ved Protolyt- titreringer. Det har dog vist sig, at man ved omhyggelig Røring og passende Valg af Tiden for Titreringens Varighed kan naa til praktiske Resultater ved grafisk Registrering, der tillader Interpolation og Sammenligning med Kontrolkurver for Titrering af kendte Opløsninger. Dette har givet gode Aflæsningsmulig- heder; men den teoretiske Udredning halter endnu ligesom ved Polarografien, der ogsaa fungerer godt i Praksis. For en Redoxligevægt gælder x 2 Ox i + Xi Red 2 x z Redi + Xi O x 2 samt

x 2 X, Ox, • a Red,

= K

a Red, * a Ox,

med Partialpotentialerne

T?

T ?°

R T

a ox,

E 1 = ERcdox, +

■ln “ T-

a Red,

Og

E2= E°

Redox«?

n r

x,

I Ækvivalenspunktet haves

-r-A T-' Xj ^ R e d o x ,+ X‘ ^Redox. E , w = E, = E 2= --------- ‘----------- : X, + X, i~,

Ved Reaktion af 2 monovalente Joner, f. Eks. Afladning af Sølvion med Klorion til tungtopløseligt AgCl, er Forholdene særlig simple, idet Titrerings­ kurven i meget fortyndede Opløsninger bliver regelmæssig S-formet med Midt­ punkt — Vendepunkt = Ækvivalenspunkt = den halve Sum af Normalpoten­ tialerne; i alkoholiske Opløsninger bliver Kurven dog noget deformeret paa Grund af Aktivitetshæmningerne (Fig. 3).

98