FinsenInstitutet

Skylning og Fyldning af Buretten; den sparer Titrervædske, og den muliggør en simpel Tilkobling af en Normalhalvcelle til Buretten, naar Burettespidsen for at spare Plads i Titrerkarret anvendes som Bro i Maalementet. Det er upraktisk at bruge Kalomel eller Sølvklorid Standardceller paa Grund af Klor­ ionerne, da Buretten ofte skal indeholde Sølvsaltopløsninger; det er heller ikke hensigtsmæssigt at have Stødpudestandardceller med Kinhydron-, Glas- eller andre pFI Elektroder, da de baade er vanskelige at holde konstante og ofte skal skiftes. Det valgtes derfor at bruge en HgO-Elektrode med stor Kviksølv­ overflade i m NaN 03 -Mellemvædske; Kviksølvet afledes med Staal- eller Platintraad, Cellen staar gennem et 10— 15 cm langt Kapillarrør i Forbindelse med Burettens Mellemvædske, saa Diffusionen bliver langsom, og Ligevægten mellem Elektrodekviksølv og HgO-Opløsning ikke forstyrres. Potentialet af en saadan Elektrode er konstant under en Titrering og kan let maales over for en eller anden Standard-Halvcelle via Titreringskarret, hvis det er paa­ krævet at kende Absolutpotentialet, f. Eks. til Dissociationskonstantbestemmelse, visse paH-Maalinger 0. s. v. A f Fig. 12 fremgaar Forsøgsopstillingen. A f Indledningen ses, at en Ideal-Titreringskurve for en Fældningsanalyse af monovalente Joner, f. Eks. Klorsølv bør være en symmetrisk, bilogaritmisk S-formet Kurve, hvor Vendepunktet paa Midten angiver Titreringens Ende­ punkt. I Praksis er man dog f jernt fra Idealet: Kurven er ikke jævn, men savtakket paa Grund af tidsmæssig ufuldkommen Røring, hvor hver Savtak svarer til et Kærnetag; hvis Titreringen udføres i alkoholisk Opløsning a. m. Claudius, bliver Kurven ikke symmetrisk, men mere og mere opret, grundet paa den forstærkede Aktivitetshæmning i alkoholisk Opløsning med den fremad­ skridende Forøgelse af Saltkoncentrationen (jvf. Henriques 1933) ; men Ækvivalensendepunktet forbliver Kurvens Vendepunkt, selv om Symmetrien er borte. Ved Permanganattitreringer af enkeltreagerende Molekyler, f. Eks. Ferroion, ligger Titrerkurvens Vendepunkt ca. 3/10 over Kurvens Midtpunkt, og ved Permanganattitreringer af dobbeltreagerende Molekyler, f. Eks. Oxala- tion, ligger Titrerkurvens Vendepunkt ca. 1/10 over Kurvens Midtpunkt; hertil kommer Savtakker og Aktivitetsdeformationer. Ved videnskabelige Forsøg kan den sagkyndige uden for stort Besvær aflæse Kurverne; men ved Routinearbejde, hvor ikke-sagkyndig Assistance maa be­ nyttes, er det af Betydning, at Aflæsningen kan ske hurtigt, let og sikkert. For det første maa Savtakkerne udjævnes; dette sker dels ved at holde Afstanden konstant mellem Burettespidsudløbet og Elektrode, da ellers de periodiske Lede- evnevariationer vil superponere egne Savtakker; dels udjævnes Takkerne elek­ trisk enten ved at gøre Skriveinstrumentet trægt eller bedre ved passende 108